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浙江師范大學劉喜佳課題組在ACS Catalysis上發(fā)表研究成果

來源:浙江師范大學      2025-05-19
導讀:近日,浙江師范大學“雙龍學者”特聘教授、化學與材料科學學院青年博士劉喜佳所在課題組在等鍵反應(yīng)領(lǐng)域取得重要進展,相關(guān)研究成果以題為《Stereodivergent Construction of Enamides via a Radical-Mediated Isodesmic Reaction》的論文在國際權(quán)威期刊ACS Catalysis(2025年影響因子11.7)上發(fā)表(ACS Catal. 2025, 15 , 6749–6759.)。

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烯烴參與的等鍵反應(yīng)在有機合成中占有重要地位,其應(yīng)用已延伸至天然產(chǎn)物全合成、藥物分子創(chuàng)制、功能性香料開發(fā)以及高性能聚合物制備等領(lǐng)域。值得指出的是,此類反應(yīng)中的烯烴復(fù)分解反應(yīng)為2005年諾貝爾化學獎獲獎反應(yīng)。然而,目前烯烴參與的等鍵反應(yīng)的類型受限于C=C與C=C復(fù)分解反應(yīng)及C=C與C=O復(fù)分解反應(yīng),挑戰(zhàn)性更大的C=C與CH2的等鍵反應(yīng)還鮮有研究。

在此工作中,作者創(chuàng)新性地利用集成光催化策略實現(xiàn)了自由基介導的C=C與CH2的等鍵反應(yīng),為烯酰胺的立體發(fā)散式合成提供了新途徑。采用共催化劑調(diào)控機制,首次實現(xiàn)從相同底物出發(fā),通過選擇不同共催化劑(如二硫化物A10或光敏劑fac-Ir(ppy)3),選擇性生成熱力學穩(wěn)定的(E)-烯酰胺或動力學控制的(Z)-烯酰胺。同時,該方法可模塊化制備α-氘代烯酰胺,氘代率>95%,為機理研究和藥物開發(fā)提供了高價值的氘標記工具。機理研究揭示了光催化劑(NaDT)通過兩步氫原子轉(zhuǎn)移(HAT)生成烷基自由基的關(guān)鍵過程,并闡明了共催化劑對E/Z選擇性的調(diào)控機制,為自由基介導的等鍵反應(yīng)提供了新范式。值得指出的是,該反應(yīng)可直接一步合成天然產(chǎn)物alatamide及其氘代類似物,表明該反應(yīng)具有一定的應(yīng)用潛力。

浙江師范大學為該論文唯一單位,化學與材料科學學院研究生徐瑩瑩為論文的第一作者,劉喜佳博士為論文的通訊作者。此論文工作得到了國家自然科學基金、浙江領(lǐng)軍型創(chuàng)新團隊、浙江省自然科學基金和浙江師范大學啟動經(jīng)費的經(jīng)費支持。

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