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來源:東北師范大學(xué)      2024-12-19
導(dǎo)讀:?jiǎn)卧庸羌芫庉嫞╯ingle-atom skeletal editing)具有原子和步驟經(jīng)濟(jì)性高、逆合成分析簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),是一類具有巨大潛力但尚未充分開發(fā)的新型化學(xué)轉(zhuǎn)化??ㄙe反應(yīng)性豐富,是實(shí)現(xiàn)環(huán)狀化合物骨架編輯的重要工具?;诳ㄙe的單原子骨架編輯反應(yīng)可以追溯至1881年報(bào)道的Ciamician?Denstedt反應(yīng),但直到最近幾年才受到合成和藥物化學(xué)家的重視。然而,此類骨架編輯通常使用特定的α-鹵代卡賓前體(如鹵仿、α-鹵代重氮乙酸酯、α-鹵代雙吖丙啶等),限制了其官能團(tuán)多樣性和廣泛應(yīng)用。因此,開發(fā)環(huán)境友好、通用型官能化卡賓前體及高效、新型的單原子骨架編輯反應(yīng),仍是該領(lǐng)域的重要挑戰(zhàn)。

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東北師范大學(xué)畢錫和課題組開發(fā)了易分解的鄰三氟甲基苯磺酰腙,將其命名為“Triftosylhydrazone”,解決了傳統(tǒng)對(duì)甲基苯磺酰腙分解溫度高、難以應(yīng)用于低溫反應(yīng)的問題,實(shí)現(xiàn)了多種有效的卡賓轉(zhuǎn)移反應(yīng),推動(dòng)了磺酰腙卡賓化學(xué)的發(fā)展(Acc. Chem. Res. 202255, 1763; Chin. J. Chem. 202442, 2071)。2018年,畢錫和課題組實(shí)現(xiàn)了首例金屬卡賓對(duì)鏈狀1,3-二羰基化合物的“一碳”插入反應(yīng)。最近三年,該課題組以鄰三氟甲基苯磺酰腙原位生成金屬卡賓為工具,在單原子骨架編輯領(lǐng)域取得了一系列進(jìn)展。鑒于此,加州大學(xué)伯克利分校Richmond Sarpong 教授,芝加哥大學(xué)Mark Levin教授和麻省理工的Alison Wendlandt教授作為《Accounts of Chemical Research》客座編輯,邀請(qǐng)畢錫和教授在“Skeletal and Stereochemical Editing”??献珜懥祟}為“Triftosylhydrazone in Single-Atom Skeletal Editing” 的專題綜述文章。

該綜述闡述了基于卡賓策略的單原子骨架編輯反應(yīng)的發(fā)展歷史和現(xiàn)狀,并根據(jù)反應(yīng)關(guān)鍵中間體,從以下三個(gè)方面總結(jié)了課題組以鄰三氟甲基苯磺酰腙為卡賓前體,在單原子骨架編輯方面取得的最新進(jìn)展:

1)經(jīng)歷環(huán)丙烷中間體的吲哚、吡咯骨架“一碳”插入反應(yīng);

2)經(jīng)歷氮葉立德的吡唑、吲唑、異噻唑、異惡唑、氮丙啶骨架的“一碳”插入反應(yīng);

3)經(jīng)歷氧葉立德的環(huán)氧丙烷“氧到碳”的單原子交換反應(yīng),

4)吲哚、吡咯的不對(duì)稱碳原子插入反應(yīng)。

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總結(jié)與展望

盡管卡賓參與的分子骨架編輯取得了重要研究進(jìn)展,為雜芳烴的精準(zhǔn)轉(zhuǎn)化,雜環(huán)化合物的高效制備提供了新方法和思路,但是該領(lǐng)域仍存在亟待解決的問題:

1)目前研究大多局限于五元氮雜芳烴,其它雜原子(如氧和硫)的雜環(huán)化合物單原子骨架編輯反應(yīng)值得期待;

2)催化不對(duì)稱單原子骨架編輯反應(yīng)充滿挑戰(zhàn),需要開發(fā)優(yōu)勢(shì)的催化劑和催化體系;

3)大多使用銠、銀等貴金屬催化劑,廉價(jià)金屬催化是未來單原子骨架編輯研究的重要方向。

上述綜述發(fā)表在Accounts of Chemical Research,東北師范大學(xué)畢錫和教授為論文通訊作者,研究團(tuán)隊(duì)副教授劉兆洪師資博士后張曉龍為論文共同第一作者。
題:Triftosylhydrazone in Single-Atom Skeletal Editing
作者:Zhaohong Liu, Xiaolong Zhang, Paramasivam Sivaguru, and Xihe Bi*
鏈接:Acc. Chem. Res. 2024, https://doi.org/10.1021/acs.accounts.4c00709.
導(dǎo)師介紹
畢錫和:https://www.x-mol.com/university/faculty/9495
課題組鏈接:https://bigroup.nenu.edu.cn


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