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中南大學(xué)紀(jì)效波、侯紅帥教授在JACS上發(fā)表鈉硫電池新進(jìn)展

來源:中南大學(xué)      2024-11-25
導(dǎo)讀:近日,中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院紀(jì)效波、侯紅帥教授團(tuán)隊(duì)在化學(xué)類頂級(jí)期刊《美國化學(xué)會(huì)志》(Journal of the American Chemical Society)發(fā)表了題為“鈉硫電池中MoS2高催化活性的來源:電化學(xué)重構(gòu)的Mo單原子(Origin of high catalytic activity of MoS2 in Na-S batteries: electrochemically reconstructed Mo single atoms)”的研究論文。中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院為唯一單位,侯紅帥教授為通訊作者,2022級(jí)博士生鐘雪為第一作者。
為了應(yīng)對(duì)氣候變化,全球正逐步向清潔能源轉(zhuǎn)型。風(fēng)能和太陽能等可再生能源的裝機(jī)量持續(xù)增長,但這些能源具有不穩(wěn)定、隨機(jī)性和間歇性的特點(diǎn),對(duì)電網(wǎng)的頻率控制提出了更高的要求。儲(chǔ)能技術(shù)可以平衡電力系統(tǒng)的供需,特別是在可再生能源發(fā)電占比提高的情況下,儲(chǔ)能顯得尤為重要。鈉硫電池具有能量密度高、資源豐富、成本低等特點(diǎn),被認(rèn)為是很有競爭力的電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)。當(dāng)前商業(yè)化的是高溫鈉硫電池,電池需在300°C的工作溫度下,通過液態(tài)硫和金屬鈉之間的化學(xué)反應(yīng)來存儲(chǔ)和釋放能量,存在較大的安全隱患。在此背景下,室溫鈉硫電池展現(xiàn)出了巨大的發(fā)展?jié)摿?,其在室溫條件下運(yùn)行,不僅顯著降低了系統(tǒng)的成本,還規(guī)避了高溫操作帶來的安全風(fēng)險(xiǎn)。高溫鈉硫電池放電終產(chǎn)物為Na2S3,理論能量密度約為760 Wh/kg,而室溫鈉硫電池放電產(chǎn)物為Na2S,具有更高的理論能量密度(1274 Wh/kg)。然而,由于室溫鈉硫電池在充放電循環(huán)中轉(zhuǎn)化動(dòng)力學(xué)遲緩,導(dǎo)致正極產(chǎn)生的易溶性多硫化鈉(NaPSs未能迅速轉(zhuǎn)化為不溶性Na2S,造成NaPSs溶于電解液后穿過隔膜與金屬鈉負(fù)極直接接觸,即“穿梭效應(yīng)”,引發(fā)不良反應(yīng),導(dǎo)致硫正極不可逆損失,電池容量大幅衰減,限制了其實(shí)際應(yīng)用。

引入合適的催化劑,加速NaPSsNa2S的轉(zhuǎn)化是抑制穿梭效應(yīng)的常用策略。在本研究中,通過碳點(diǎn)組裝制備了多孔碳纖維,以其為載體構(gòu)建了碳纖維//硫化鉬復(fù)合正極材料,發(fā)現(xiàn)了在深度充放電過程中硫化鉬(MoS2)催化劑會(huì)原位轉(zhuǎn)化形成痕量Mo單原子(MoSAC),進(jìn)而自重構(gòu)形成高活性催化相(MoS2/MoSAC)。MoSAC 的形成調(diào)控了Mo d帶中心的電子結(jié)構(gòu),不僅有效促進(jìn)了 d-p 軌道雜化,還通過鍵合轉(zhuǎn)變加速了催化中間體的解吸,動(dòng)態(tài)單原子協(xié)同催化機(jī)制增強(qiáng)了金屬活性位點(diǎn)與 NaPSs 之間的吸附響應(yīng),加速了硫氧化還原反應(yīng)(SRR,顯著提升了室溫鈉硫電池電化學(xué)性能。本研究為室溫鈉硫電池中MoS2催化劑的反應(yīng)機(jī)制提供了新見解。
據(jù)悉,該研究獲得了國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目和中南大學(xué)研究生創(chuàng)新項(xiàng)目等基金的支持。
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MoS2催化劑結(jié)構(gòu)示意圖


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