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蘭州大學(xué)景歡旺團隊發(fā)表光電熱協(xié)同催化CO?制備乙二醇的最新研究進展

來源:蘭州大學(xué)      2024-08-08
導(dǎo)讀:最近,蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院景歡旺團隊在化工領(lǐng)域頂刊《化學(xué)工程》雜志上發(fā)表了題為“通過構(gòu)建碳基空心結(jié)構(gòu)與硫化銦鋅異質(zhì)結(jié)模擬植物細胞光電熱協(xié)同催化二氧化碳制備乙二醇”的研究論文,該CdIn2S4-N/C復(fù)合材料的設(shè)計靈感來源于植物細胞結(jié)構(gòu),其獨特的中空結(jié)構(gòu)和光熱特性有助于提高CO2還原的效率和模擬卡爾文循環(huán)提高了C-C偶聯(lián),實現(xiàn)了無外加熱源輔助的光電熱協(xié)同催化CO2還原為乙二醇。文中還通過原位實況紅外光譜和量子化學(xué)理論計算分析揭示了該催化劑的作用機理,為進一步優(yōu)化催化劑設(shè)計和提高CO2還原效率提供了有價值的探索。博士研究生劉春燕為論文的第一作者,景歡旺教授等為通訊作者。

化石燃料的消耗使得大氣中CO2的濃度逐年累積造成溫室效應(yīng)和氣候變暖。主要利用太陽能CO2轉(zhuǎn)化為增值的化學(xué)品,一方面可以降低CO2濃度,另一方面也可以滿足了對化石能源日益增長的需求,這是實現(xiàn)“碳達峰”和“碳中和”目標的關(guān)鍵。這個反應(yīng)過程是仿生的儲能過程。將光電和熱三種催化技術(shù)耦合到同一個催化體系中,從而通過光電熱的協(xié)同效應(yīng)改善單一催化體系的技術(shù)缺陷是催化二氧化碳還原的更有效途徑,也是人工光合成的本質(zhì)所在。技術(shù)的關(guān)鍵是空心的碳基半導(dǎo)體催化劑模擬了植物細胞的結(jié)構(gòu),光電反應(yīng)池中的外加光輻照、電壓和內(nèi)生的熱電子模擬太陽光、植物的膜電壓以及細胞本身的熱效應(yīng)等。這種仿生設(shè)計有利于多碳(C2+)的碳氫化合物和醇類產(chǎn)物的生成,更具有工業(yè)價值和潛力。

根據(jù)上述的設(shè)想,他們這次設(shè)計并制備出了CdIn2S4-N/C中空異質(zhì)結(jié)構(gòu)用作光電陰極催化劑,其中CdIn2S4作為光吸收劑捕獲光子以形成光生電子,氮摻雜碳材料(N/C)作為“熱點”和反應(yīng)活性位點促進光電熱催化CO2還原和碳碳偶聯(lián)反應(yīng)。BiVO4-FTO作為光電陽極用于釋放氧氣。反應(yīng)體系能夠?qū)O2高效且選擇性地還原為乙二醇等產(chǎn)物。

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熱學(xué)研究證實了CdIn2S4-N/C催化劑同時具有優(yōu)異的光熱以及熱電性能。此外,LSV、瞬態(tài)光電流響應(yīng)、電荷分離效率、EIS和ECSA等測試證明了CdIn2S4-N/C異質(zhì)結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出獨特的光電或電化學(xué)性能。DFT計算證實,吡啶N和吡咯N位點更有利于CO2分子通過卡賓(*=C=O)和*OC-COH中間體生成乙二醇等C2產(chǎn)物。原位實況紅外光譜中也清晰地觀察到了中間體和產(chǎn)物對應(yīng)的振動峰,證實了這一反應(yīng)機理的合理性。綜上所述,該研究策略為開發(fā)具有優(yōu)異的光、熱以及電化學(xué)性能的新型催化劑提供了研究思路。

蘭州大學(xué)景歡旺教授團隊從事二氧化碳綠色轉(zhuǎn)化研究工作二十余年,從事染料敏化太陽能電池工作和目前的光電催化二氧化碳還原(人工光合成)工作十余載。積多年和在不同基礎(chǔ)研究領(lǐng)域的經(jīng)驗和對仿植物光合作用的研究經(jīng)驗,認為只有對有機-無機雜化材料進行系統(tǒng)和深入的研究,才能找到高效的仿生光電催化劑像植物光合作用一樣把二氧化碳還原、釋放氧氣和貯存能量到有機物中(逆熱力學(xué)過程)。故此呼吁:為了早日實現(xiàn)習(xí)近平主席提出的中國2060碳中和愿景,光催化和電催化研究領(lǐng)域的眾多學(xué)者們應(yīng)盡快轉(zhuǎn)變研究思路,集中到研究這種光電協(xié)同催化或光電熱協(xié)同催化二氧化碳還原的工作中來,共同努力做出中國的零到一,實現(xiàn)人工光合成的工業(yè)化生產(chǎn),造福全人類。

原文請見:“Photoelectrothermocatalytic reduction of CO2 to glycol via CdIn2S4-N/C hollow heterostructure mimicking plant cell” Chemical Engineering Journal, 2024, 485: 149707;https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.149707


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