九九久久精品免费观看,蜜臀av午夜福利在线,后入内射无码人妻一区,六月婷婷精品视频在线观看,一区二区三区婷婷中文字幕,51精品免费视频国产专区,JIZZJIZZ国产,国产极品女主播国产区,亚洲一区二区三区国产精品 ,免费一看一级毛片

歡迎來到-化學(xué)加-六摩爾!客服熱線:186-7688-2001

【今日化學(xué)前沿】Nature報(bào)道:鐵催化的羰基-烯烴復(fù)分解反應(yīng)

來源:化學(xué)加      2016-05-04
導(dǎo)讀:復(fù)分解反應(yīng),是指化學(xué)鍵的切斷并重新結(jié)合的過程,是一類非常重要的碳碳鍵形成反應(yīng),主要包括烯烴復(fù)分解反應(yīng)、炔烴復(fù)分解反應(yīng)、烯炔復(fù)分解反應(yīng)等,在有機(jī)合成和高分子材料中具有廣泛的應(yīng)用。其中應(yīng)用最多的就是烯烴復(fù)分解反應(yīng),曾獲得2005年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。按照反應(yīng)過程中分子骨架的變化,烯烴復(fù)分解主要分為五類:開環(huán)復(fù)分解(ROM)、開環(huán)復(fù)分解聚合、非環(huán)二烯復(fù)分解聚合、關(guān)環(huán)復(fù)分解(RCM)以及交叉復(fù)分解反應(yīng)(CM)等。

眾所周知,烯烴可以由羰基化合物經(jīng)由Wittig反應(yīng)等得到,那么能否直接發(fā)生羰基-烯烴的復(fù)分解反應(yīng)呢?答案當(dāng)然是可以的,事實(shí)上,羰基-烯烴的復(fù)分解反應(yīng)早有報(bào)道,但發(fā)展還不夠完善,底物比較狹窄,條件較為苛刻,有的需要當(dāng)量的過渡金屬催化劑才能完成(常用的Grubbs二代催化劑,CAS:246047-72-3,大約7000元/2克,非常昂貴)。

圖片4.png

近期,密歇根大學(xué)化學(xué)系一位年青的女科學(xué)家Corinna S. Schindler在Nature上發(fā)表文章,報(bào)道了三價(jià)鐵催化的羰基-烯烴復(fù)分解反應(yīng),稱得上是該領(lǐng)域革命性的突破,文章doi:10.1038/nature17432。作者采用非常廉價(jià)的FeCl3作催化劑(CAS:7705-08-0,536元/25克),在5% FeCl?的條件下,用二氯乙烷作溶劑,室溫空氣中反應(yīng),就能以較高產(chǎn)率順利發(fā)生羰基-烯烴關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng),構(gòu)建含有多取代雙鍵的五元環(huán)、六元環(huán),反應(yīng)非常溫和。

圖片5.png

首先,作者通過條件篩選,找出了最佳反應(yīng)條件,接著進(jìn)行了底物擴(kuò)展,芳基酮底物中芳基上可以帶有烷基、烷氧基、鹵素等各種取代基,側(cè)鏈上的取代基可以是酯基、烷基、磺酰基等,都能以較高產(chǎn)率發(fā)生羰基-烯烴復(fù)分解反應(yīng),構(gòu)建五元環(huán)或者六元環(huán),還可以合成非常有用的合成子——帶有季碳中心和多取代雙鍵的五元環(huán)。反應(yīng)條件非常溫和,并且表現(xiàn)出了良好的官能團(tuán)容忍性。 

圖片6.png

作者也提出了反應(yīng)可能的機(jī)理,并且通過和密歇根大學(xué)化學(xué)系的同事Paul M. Zimmerman教授合作,通過實(shí)驗(yàn)和計(jì)算化學(xué)的方法確定了反應(yīng)是經(jīng)由協(xié)同的機(jī)理,經(jīng)四元環(huán)過渡態(tài)發(fā)生的,這也和常規(guī)的Wittig反應(yīng)以及烯烴復(fù)分解反應(yīng)的機(jī)理一致。

圖片7.png

總之,Corinna S. Schindler教授在Nature上報(bào)道了一種非常重要的羰基-烯烴復(fù)分解反應(yīng),條件溫和,操作簡(jiǎn)便,催化劑經(jīng)濟(jì)價(jià)廉,底物適用性廣泛,表現(xiàn)出了很好的官能團(tuán)容忍性,且可以實(shí)現(xiàn)大量制備。這也是一種非常重要的構(gòu)建五元環(huán)的方法,將在有機(jī)合成和材料合成中具有廣闊的應(yīng)用前景。

聲明:化學(xué)加刊發(fā)或者轉(zhuǎn)載此文只是出于傳遞、分享更多信息之目的,并不意味認(rèn)同其觀點(diǎn)或證實(shí)其描述。若有來源標(biāo)注錯(cuò)誤或侵犯了您的合法權(quán)益,請(qǐng)作者持權(quán)屬證明與本網(wǎng)聯(lián)系,我們將及時(shí)更正、刪除,謝謝。 電話:18676881059,郵箱:gongjian@m.yqxsz.com

97影院午夜在线影| 久久青草国产精品一区| 亚洲香蕉伊综合在人在线| 九九九国产| 成av免费大片黄在线观看| 国产女主播喷水视频在线观看| 亚洲欧美中文字幕5发布| 无码不卡中文字幕av| 91情侣在线精品国产免费 | 制服丝袜在线视频香蕉| 少妇bbwbbw高潮| 又粗又硬又黄又爽的免费视频| 中文字幕久久久久人妻无码| 日本丰满熟妇bbxbbxhd| 香蕉在线精品一区二区| 久久久久国产精品人妻电影| 丰满少妇高潮惨叫久久久一| 亚洲男女免费视频| 啦啦啦免费视频在线观看| 久久精品人妻无码一区二区三| 精品无吗国产一区二区三区av| 亚洲成人午夜福利av| 疯狂做受xxxx高潮欧美日本| 中文字幕 日韩 人妻 无码| 一本色道婷婷久久欧美| 久久精品国产亚洲一级二级| 爆爽久久久一区二区又大又黄又嫩| 国产稚嫩高中生呻吟激情在线视频 | 在线看免费无码的av天堂| 中文字幕亚洲综合久久2020| 无码一区二区三区av在线播放| 狠狠色噜噜狠狠亚洲av| 自拍偷自拍亚洲精品情侣| 中文字幕精品久久久久人妻红杏1| 日本丰满少妇高潮呻吟| 亚洲国产精品无码成人片久久| 码人妻av免费一区二区三区| 色www亚洲| 精品久久黑人一区二区| 在线播放国产女同闺蜜| 国产精品一区在线麻豆|