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四川大學(xué)王天利教授團(tuán)隊(duì)Angew:肽-季鏻鹽催化合成軸手性聯(lián)烯

來(lái)源:四川大學(xué)      2024-03-28
導(dǎo)讀:聯(lián)烯化合物由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征,被廣泛用于天然產(chǎn)物、藥物化學(xué)、功能材料等領(lǐng)域,并作為一類(lèi)重要的有機(jī)合成砌塊廣泛用于有機(jī)合成領(lǐng)域;同時(shí)含膦取代基本的手性化合物的在新型手性配體和催化劑的開(kāi)發(fā)、手性醫(yī)藥的研發(fā)等領(lǐng)域扮演著重要角色。然而,由于缺乏新型高效的催化劑體系和系統(tǒng)深入的反應(yīng)機(jī)理研究,這導(dǎo)致含膦取代的手性聯(lián)烯分子的催化不對(duì)稱(chēng)合成仍然面臨重大挑戰(zhàn)。

近日,四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院王天利教授團(tuán)隊(duì)通過(guò)理性設(shè)計(jì),利用手性肽-季鏻鹽催化策略,發(fā)展了Pudovik加成/phospha-Brook重排串聯(lián)反應(yīng),巧妙實(shí)現(xiàn)了含膦手性聯(lián)烯化合物的高效構(gòu)建;通過(guò)系統(tǒng)深入的機(jī)理研究揭示了該串聯(lián)反應(yīng)的歷程、以及立體選擇性誘導(dǎo)本質(zhì)等科學(xué)問(wèn)題。該反應(yīng)具有優(yōu)秀的底物普適性,克級(jí)規(guī)模反應(yīng)和聯(lián)烯產(chǎn)物的廣泛衍生也表明該方法學(xué)具有重要應(yīng)用前景。作者對(duì)該反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深入研究,結(jié)合實(shí)驗(yàn)研究和計(jì)算化學(xué)研究結(jié)果提出了一種全新的不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)模式,這為發(fā)展新型的不對(duì)稱(chēng)串聯(lián)反應(yīng)提供了指導(dǎo)。

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圖1. 肽季鏻鹽催化不對(duì)稱(chēng)串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建手性聯(lián)烯

該研究以“Novel Stereo-Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha-Brook Rearrangement towards Chiral Trisubstituted Allenes”為題近日發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed.,文章鏈接: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202403707。四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院為第一通訊單位,王天利教授為第一通訊作者,四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院碩士研究生鄭佳艷、博士研究生王帆、張艷為論文的共同第一作者。該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委、北京分子科學(xué)中心、四川省科技廳以及四川大學(xué)等的經(jīng)費(fèi)支持。

文獻(xiàn)詳情:

Jia-Yan Zheng, Fan Wang, Yan Zhang, Zheng Zheng, Jia-Hong Wu, Xiaoyu Ren, Zhishan Su, Wenchuan Chen, Tianli Wang.*Novel Stereo-Induction Pattern in Pudovik Addition/Phospha-Brook Rearrangement towards Chiral Trisubstituted Allenes.Angew,2024,https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202403707

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