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  雙鍵的Z,E異構(gòu)也是立體化學(xué)中一個(gè)重要部分，有時(shí)候，在藥物分子中，帶有相同取代基的雙鍵Z,E異構(gòu)體的生物活性會(huì)有天壤之別，因此，Z,E可控地合成多取代雙鍵尤其是四取代雙鍵在有機(jī)合成中尤其是藥物合成中就顯得非常的重要。

  傳統(tǒng)的合成四取代烯烴的方法如羰基的烯烴化反應(yīng)、烯烴復(fù)分解反應(yīng)、鹵代烴的消除反應(yīng)等都只能得到Z,E異構(gòu)體的混合物，通過不飽和的雙烯烯醇式質(zhì)子化也存在著區(qū)域選擇性的問題。

  在本文中(文章DOI:10.1021/jacs.6b00051)，麻生明院士課題組則是通過烷基鋅試劑對(duì)2,3-聯(lián)烯醛的共軛加成高效地構(gòu)型可控地構(gòu)建了四取代雙鍵。

  首先作者通過條件篩選，找到反應(yīng)的最佳條件：2.4當(dāng)量的烷基鋅試劑在甲苯作溶劑，-10℃條件下對(duì)2,3-聯(lián)烯醛共軛加成，隨后加入HOAc作為質(zhì)子源就可以高效地構(gòu)型可控地生成四取代雙鍵。隨后進(jìn)行了底物擴(kuò)展，20多個(gè)底物都以非常優(yōu)秀的收率和大于99:1的ZE選擇性生成了四取代雙鍵。作者也通過氘代實(shí)驗(yàn)提出了反應(yīng)的機(jī)理：烷基鋅試劑對(duì)2,3-聯(lián)烯醛的共軛加成后生成烯醇式，質(zhì)子化后發(fā)生1,5氫遷移就可以高效地構(gòu)型可控地構(gòu)建四取代雙鍵。

  更值得一提的是，反應(yīng)的產(chǎn)物為帶有幾何構(gòu)型確定的四取代雙鍵的α，β-不飽和醛，是非常實(shí)用的合成子，可以通過氧化、還原、烯烴化反應(yīng)、炔烴化反應(yīng)、格氏反應(yīng)等進(jìn)一步衍生化，在有機(jī)合成中具有廣泛的應(yīng)用前景。

    總之，麻生明院士在自己課題組一直研究的聯(lián)烯化學(xué)基礎(chǔ)上，通過經(jīng)典的烷基鋅試劑對(duì)2,3-聯(lián)烯醛的共軛加成非常高效地實(shí)現(xiàn)了構(gòu)型可控四取代雙鍵的構(gòu)建，解決了一個(gè)最基本的化學(xué)命題，反應(yīng)產(chǎn)物也是非常實(shí)用的合成子，在有機(jī)合成及相關(guān)領(lǐng)域具有實(shí)用價(jià)值和重要意義。