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Angew. 中大分子磁體研究團(tuán)隊(duì)在磁各向異性與磁介電效應(yīng)的動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)協(xié)同調(diào)控研究中取得新進(jìn)展

來(lái)源:中山大學(xué)      2022-06-27
導(dǎo)讀:近日,中山大學(xué)分子磁體研究團(tuán)隊(duì)在磁各向異性與磁介電效應(yīng)的動(dòng)態(tài)結(jié)構(gòu)協(xié)同調(diào)控研究中取得新進(jìn)展,相關(guān)科研成果發(fā)表在發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie International Edition)上。

在熱、光或壓力等外界擾動(dòng)下,磁性分子材料呈現(xiàn)出豐富且可控的刺激響應(yīng)行為。實(shí)現(xiàn)對(duì)分子結(jié)構(gòu)、電子能級(jí)及宏觀磁電性能的調(diào)控與操縱,在磁記憶材料、自旋電子學(xué)器件和分子開關(guān)中具有廣闊的應(yīng)用前景。將人工分子機(jī)器的概念引入到磁性分子材料的設(shè)計(jì)中,有望在分子水平上精準(zhǔn)操控具有刺激響應(yīng)特性的磁電性能。

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圖1 姜-泰勒軸的可逆轉(zhuǎn)換和冠醚“轉(zhuǎn)子”的熱輔助轉(zhuǎn)動(dòng)

冠醚由于其結(jié)構(gòu)靈活,可充當(dāng)有序-無(wú)序型相變過(guò)程中分子馬達(dá)的“轉(zhuǎn)子”,被廣泛用于構(gòu)筑人工分子機(jī)器及結(jié)構(gòu)相變配合物。最近,分子磁體研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)選用18-冠醚-6和具有姜-泰勒效應(yīng)的Co(II)離子,巧妙合成了一例具有“Rc···Rw?S?Rw···Rc”型超分子結(jié)構(gòu)的磁性配合物(其中Rc和Rw分別指代冠醚和水分子“轉(zhuǎn)子”,S指代Co(II)“定子”)。上述磁性分子固體在室溫附近發(fā)生可逆一級(jí)相變,晶體結(jié)構(gòu)上主要表現(xiàn)出姜-泰勒軸的可逆轉(zhuǎn)換以及18-冠醚-6“轉(zhuǎn)子”的熱輔助轉(zhuǎn)動(dòng)(圖1),可推斷高溫時(shí)轉(zhuǎn)動(dòng)的冠醚通過(guò)分子間氫鍵拉動(dòng)配位水分子,從而觸發(fā)了分子結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)變化。

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圖2 磁各向異性與磁介電效應(yīng)的熱輔助調(diào)控

單晶角分辨磁性測(cè)試表明,磁性分子的磁各向異性在相變前后發(fā)生了顯著變化:從低溫相變化至高溫相時(shí),易磁化軸往鍵長(zhǎng)縮短的N4配位赤道平面轉(zhuǎn)動(dòng)了14.6°,而難磁化軸往鍵長(zhǎng)增加的Co-O軸向配位鍵轉(zhuǎn)動(dòng)了14.1°。由于相變前后分子結(jié)構(gòu)與磁各向異性均出現(xiàn)明顯變化,因此其自旋-晶格相互作用也會(huì)發(fā)生改變。單晶磁介電測(cè)試顯示,高溫相幾乎沒有觀察到磁介電效應(yīng),而低溫相則表現(xiàn)出顯著的負(fù)磁介電效應(yīng),表明其高溫相可能存在更強(qiáng)的自旋-晶格相互作用。

該工作精準(zhǔn)設(shè)計(jì)與合成了一例有序-無(wú)序型Co(II)相變配合物,姜-泰勒軸和冠醚“轉(zhuǎn)子”的熱輔助動(dòng)態(tài)變化引發(fā)了配合物磁電性質(zhì)的可逆轉(zhuǎn)換,第一次為相變型分子磁性材料的單晶磁各向異性及磁介電效應(yīng)的協(xié)同調(diào)控提供了范例。

該研究論文以“Reversible Switchability of Magnetic Anisotropy and Magnetodielectric Effect Induced by Intermolecular Motion”為題,發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie International Edition)。中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院為該成果的第一完成單位,博士研究生杜杉楠為論文第一作者,劉俊良教授和重慶大學(xué)孫陽(yáng)教授為共同通訊作者。該研究得到了童明良教授的大力支持,并得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、廣東省“珠江人才計(jì)劃”本土創(chuàng)新科研團(tuán)隊(duì)項(xiàng)目的支持。

全文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202204700

參考資料:https://ce.sysu.edu.cn/zh-hans/article/8286

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