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Dippinine-Chippiine類天然產(chǎn)物（圖一，1–11）是依波加天然產(chǎn)物次級代謝物中的一個亞家族，具有獨特的強剛性[6.5.6.6.7]稠環(huán)骨架，尤其是所含的手性氮雜[3.3.1]橋環(huán)骨架，在吲哚類天然產(chǎn)物中十分罕見。此外，分子中含有包括橋頭手性季碳在內(nèi)的多個手性中心，并且受C20位絕對構(gòu)型的影響，Dippinine類分子（2–6）中的全碳六元環(huán)為椅式構(gòu)象，而Chippiine分子（8–10）中的六元環(huán)為船式構(gòu)象?；钚苑矫?，該類天然產(chǎn)物對逆轉(zhuǎn)腫瘤細胞的耐藥性，具有潛在的良好活性?；谄洫毺?、新穎、復(fù)雜的結(jié)構(gòu)特征帶來合成上的挑戰(zhàn)性以及潛在的生物活性，開展此類天然產(chǎn)物的全合成研究，無論是對推動有機合成新方法、新策略的發(fā)展，還是對深入開展相關(guān)天然產(chǎn)物及其新型類似物生物活性的研究，都有重要科學(xué)意義。 

　　中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所所韓福社課題組在報道了Dippinine-Chippiine同系天然產(chǎn)物(+)-Tronocarpine（圖一，1）的首次不對稱全合成及其絕對構(gòu)型確定后（Angew.Chem.Int.Ed.，F(xiàn)rontispiece cover；Tetrahedron），最近在該領(lǐng)域的研究中再次取得重要進展。他們設(shè)計并發(fā)展了以吲哚-內(nèi)酰胺衍生物12（圖二）與丙烯醛衍生物的不對稱Michael/aldol串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建手性氮雜[3.3.1]橋環(huán)骨架衍生物（13和14）、分子內(nèi)氮雜SN2’反應(yīng)構(gòu)建含氮七元雜環(huán)（15→16；18→19）、Stille偶聯(lián)引入[3.3.1]橋環(huán)側(cè)基官能團（16→17）及催化劑控制的立體選擇性氫化(19→9–11)等為關(guān)鍵反應(yīng)的發(fā)散式合成路線策略，成功實現(xiàn)了系列依波加次級代謝天然產(chǎn)物dippinine B（4）和C（5），10,11-demethoxychippiine（9），3-O-methyl-10,11-demethoxychippiine（10）、3-hydroxy-3,4-secocoronaridine（11）五個天然產(chǎn)物的首次不對稱多樣性全合成，以及C11位脫甲氧基demethoxydippinine A（3）和demethoxydippinine D（7）兩個類似物的不對稱合成。該工作所發(fā)展建立的合成新策略和方法對該家族中其它天然產(chǎn)物的合成具有重要參考價值，對于深入開展此類天然產(chǎn)物及其類似物生物活性研究奠定了重要基礎(chǔ)。

圖一：部分Dippinine-Chippiine類天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)

圖二：部分Dippinine-Chippiine類天然產(chǎn)物的合成路線

　　上述成果在Angew. Chem. Int. Ed.發(fā)表，并被新任JACS主編 Carreira教授在Synfacts 雜志進行了亮點工作介紹。論文的第一作者是博士生周杰和談東興（共同一作）。該研究工作得到國家自然科學(xué)基金委的資助。 

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