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北理工《Chem》發(fā)表鋰硫電池動(dòng)力學(xué)調(diào)控調(diào)控策略相關(guān)研究成果

來(lái)源:北京理工大學(xué)      2020-10-19
導(dǎo)讀:  近日,Cell出版社化學(xué)旗艦雜志《Chem》(影響因子19.7)報(bào)道了北京理工大學(xué)前沿交叉科學(xué)研究院黃佳琦課題組在鋰硫電池動(dòng)力學(xué)調(diào)控方面的研究新進(jìn)展,相關(guān)研究成果以“An Organopolysulfide Comediator for Accelerating Sulfur Redox Kinetics in Lithium–Sulfur Batteries”為題在線發(fā)表。該工作第一作者為北京理工大學(xué)博士研究生趙夢(mèng),通訊作者為北京理工大學(xué)黃佳琦教授。

  鋰硫(Li–S)電池由于高達(dá)2600 Wh kg?1的理論能量密度引起了廣泛的關(guān)注。然而,由于硫正極復(fù)雜的多相和多電子氧化還原反應(yīng)導(dǎo)致其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緩慢,Li–S電池的實(shí)際性能受到嚴(yán)重限制。通常,硫正極的電化學(xué)反應(yīng)受到作為內(nèi)源性氧化還原介體(RM)的可溶性多硫化鋰調(diào)控,多硫化鋰通過(guò)化學(xué)歧化/歸中反應(yīng)過(guò)程影響最終的放電/充電產(chǎn)物的沉積/溶解過(guò)程和反應(yīng)速率,進(jìn)而影響電池的容量和倍率性能。然而,多硫化鋰自身的氧化還原介導(dǎo)能力不足,且隨電池充放電狀態(tài)而發(fā)生物種和濃度的變化,無(wú)法及時(shí)有效地介導(dǎo)整個(gè)電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,導(dǎo)致電池容量的損失和倍率性能的限制(圖1A)。因此,迫切需要開發(fā)新的策略和方法來(lái)提升內(nèi)源性多硫化鋰的氧化還原介導(dǎo)能力,以實(shí)現(xiàn)高比能量Li–S電池的穩(wěn)定循環(huán)。

  受到輔酶在生物系統(tǒng)中的作用機(jī)制的啟發(fā),該團(tuán)隊(duì)提出了一種氧化還原輔介體調(diào)控策略來(lái)提高Li–S電池的正極氧化還原動(dòng)力學(xué)。與輔酶作用于相應(yīng)的酶來(lái)促進(jìn)其催化活性的機(jī)制類似,氧化還原輔介體(coRM)通過(guò)化學(xué)反應(yīng)調(diào)控內(nèi)源性多硫化鋰氧化還原介體,賦予其更高的氧化還原介導(dǎo)能力(圖1B)。二叔丁基二硫醚(DtbDS)作為coRM被引入鋰硫電池體系進(jìn)行概念驗(yàn)證。其中, DtbDS自發(fā)地與多硫化鋰反應(yīng),通過(guò)圖1C所示的反應(yīng)生成叔丁基多硫化鋰(LitbPS)物種。LitbPSs作為活性RM具有比原始多硫化鋰RM更優(yōu)異的氧化還原介導(dǎo)能力,從而顯著改善了硫的氧化還原動(dòng)力學(xué)。此外,DtbDS輔介體的引入通過(guò)調(diào)控化學(xué)歧化/分解路徑將Li2S的沉積方式從二維轉(zhuǎn)變?yōu)槿S。

圖1. Li–S電池的反應(yīng)路徑示意圖。(a)常規(guī)Li–S電池中的多硫化物介導(dǎo)的反應(yīng)路徑和(b)氧化還原輔介體調(diào)控下的反應(yīng)路徑示意圖。(c)氧化還原輔介體與多硫化鋰之間的化學(xué)反應(yīng)式。

  氧化還原輔介體策略提升內(nèi)源性多硫化鋰介體調(diào)控硫正極的氧化還原動(dòng)力學(xué),可以顯著提高電池充放電容量和倍率性能。使用DtbDS輔介體的Li–S電池在4C下可以提供566mAh g?1的放電比容量,并且在5mg cm?2的高硫負(fù)載和5μL mg?1的貧電解液條件下表現(xiàn)出穩(wěn)定循環(huán)能力。該團(tuán)隊(duì)還組裝了1.5Ah級(jí)別的DtbDS輔助介導(dǎo)的Li–S軟包電池,并且實(shí)現(xiàn)了300Wh kg?1的實(shí)際能量密度和40圈的穩(wěn)定循環(huán)。該工作展示了一種能夠顯著促進(jìn)高性能Li–S電池氧化還原動(dòng)力學(xué)的氧化還原輔助介導(dǎo)策略,啟發(fā)了以DtbDS為代表的更多的應(yīng)用于能源系統(tǒng)的氧化還原輔介體的開發(fā)。

  論文詳情:Meng Zhao, Bo-Quan Li, Xiang Chen, Jin Xie, Hong Yuan, Jia-Qi Huang*. Redox comediation with organopolysulfides in working lithium-sulfur batteries, Chem 2020, 10.1016/j.chempr.2020.09.015.

  論文鏈接:https://www.cell.com/chem/fulltext/S2451-9294(20)30479-4

  教師主頁(yè):http://arims.bit.edu.cn/xzdw/gjjrc/wrjhzjgjjq/153138.htm

  

附作者簡(jiǎn)介:

  黃佳琦,北京理工大學(xué)前沿交叉科學(xué)研究院教授,博士生導(dǎo)師,九三學(xué)社社員。主要開展能源界面化學(xué)研究。在Angew. Chem. Int. Ed., J. Am. Chem. Soc., Adv. Mater., Adv. Funct. Mater., Sci. Bull. 等期刊發(fā)表研究工作100余篇,h因子為75,其中40余篇為ESI高被引論文。入選首屆中國(guó)科協(xié)青年人才托舉計(jì)劃,獲評(píng)中國(guó)化工學(xué)會(huì)侯德榜化工科技青年獎(jiǎng),中國(guó)顆粒學(xué)會(huì)青年顆粒學(xué)獎(jiǎng),國(guó)家萬(wàn)人計(jì)劃青年拔尖人才,2018、2019年科睿唯安高被引科學(xué)家等。


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