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Acc. Chem. Res. 武漢大學(xué)汪成課題組發(fā)文闡述三維共價(jià)有機(jī)框架

來(lái)源:武漢大學(xué)      2020-09-30
導(dǎo)讀:近日,化學(xué)領(lǐng)域權(quán)威期刊“化學(xué)研究評(píng)述”(Acc. Chem. Res.)發(fā)表了 武漢大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院汪成教授課題組綜述文章。文中著重介紹了汪成課題組在三維共價(jià)有機(jī)框架領(lǐng)域的研究進(jìn)展,包括新拓?fù)湓O(shè)計(jì)策略、原子水平結(jié)構(gòu)解析、新型構(gòu)筑基元和應(yīng)用拓展等。

論文題為《三維共價(jià)有機(jī)框架:從拓?fù)湓O(shè)計(jì)到應(yīng)用》(“Three-dimensional Covalent Organic Frameworks: From Topology Design to Applications”)。該論文第一作者為博士后桂波,通訊作者為汪成教授。

共價(jià)有機(jī)框架(COFs)是一類(lèi)新興的有機(jī)多孔晶體材料,具有比表面高、密度低及可設(shè)計(jì)性強(qiáng)等特點(diǎn),在氣體吸附與分離、催化、傳感、能源等領(lǐng)域都展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。根據(jù)其鏈接維度,COFs可分為二維COFs及三維COFs。相比于二維COFs,三維COFs可具有更高的比表面積、復(fù)雜的孔道結(jié)構(gòu)和大量的開(kāi)放功能位點(diǎn)等,在催化和吸附等領(lǐng)域具有很多優(yōu)勢(shì)。然而,相比于研究相對(duì)較為成熟的二維COFs,三維COFs的研究極具挑戰(zhàn)性。究其原因,主要是三維COFs的合成驅(qū)動(dòng)力來(lái)自于共價(jià)鍵的形成,很難從原子層面對(duì)成鍵過(guò)程進(jìn)行精準(zhǔn)控制。此外,三維COFs還存在眾多難題待解決,包括拓?fù)浜铣刹呗韵∩?、結(jié)構(gòu)表征困難、功能化前體及應(yīng)用較少。因此,自2007年首次報(bào)道以來(lái),三維COFs相關(guān)研究成果報(bào)道很少(2016年前研究性論文大概只有10篇),發(fā)展非常緩慢。

面對(duì)三維COFs研究中存在的諸多挑戰(zhàn),汪成課題組從問(wèn)題導(dǎo)向出發(fā),取得了系列重要進(jìn)展??紤]到一些功能分子(如芘及卟啉)難以通過(guò)僅有的兩種拓?fù)浜铣刹呗裕?+2和4+3)引入到三維COFs中,他們于2016年首次報(bào)道了由四面體節(jié)點(diǎn)和四邊形連接單元通過(guò)【4+4】連接方式構(gòu)筑三維COFs的新策略 (JACS, 2016, google citations: 317),并進(jìn)一步證明了該策略的普適性(JACS, 2017, google citations: 144)。在此基礎(chǔ)上,合成了具有高結(jié)晶性的三維COFs粉晶樣品,并首次通過(guò)電子衍射技術(shù)在原子水平確定了三維COFs粉晶樣品結(jié)構(gòu)(ACIE, 2019)。此外,豐富了三維COFs的分子構(gòu)筑單元,并成功構(gòu)筑了一系列具有不同功能和應(yīng)用的三維COFs(Nat Commun, 2018JACS, 2020ACIE, 2020),拓寬了三維COFs應(yīng)用研究。

不可否認(rèn),盡管三維COFs的研究取得了較大的進(jìn)展,但仍處于萌芽狀態(tài),面臨許多挑戰(zhàn)。最后,作者還對(duì)該領(lǐng)域目前所面臨的挑戰(zhàn)和未來(lái)發(fā)展方向進(jìn)行了詳細(xì)分析,相信隨著越來(lái)越多研究者的加入,該領(lǐng)域?qū)?huì)取得快速的發(fā)展。

論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.accounts.0c00357

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