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復(fù)旦大學(xué)張俊良課題組Angew. 鈀/Xu-Phos催化的鄰碘芳基烯丙基類(lèi)化合物與有機(jī)硼酸的分子間不對(duì)稱(chēng)串聯(lián)Heck/Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)

來(lái)源:復(fù)旦大學(xué)      2019-12-17
導(dǎo)讀: 近日,復(fù)旦大學(xué)張俊良課題組利用他們獨(dú)立開(kāi)發(fā)的SadPhos系列配體(Xu-Phos),高對(duì)映選擇性地實(shí)現(xiàn)了鈀催化的鄰碘芳基烯丙基類(lèi)化合物與有機(jī)硼酸之間的串聯(lián)Heck/Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。相關(guān)工作“Enantioselective Dicarbofunctionalization of Unactivated Alkenes by Palladium-Catalyzed Tandem Heck/Suzuki Coupling Reaction”發(fā)表于《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 14653-14659)。

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       苯并環(huán)狀類(lèi)化合物(二氫呋喃、二氫吲哚、色滿(mǎn)、二氫化茚等)廣泛的存在于一些生物活性分子之中。串聯(lián)Heck類(lèi)烯烴雙碳化反應(yīng)是構(gòu)建該類(lèi)化合物的非常簡(jiǎn)單高效的方法之一。經(jīng)由簡(jiǎn)單易得的烯烴原料出發(fā),一步可生成兩個(gè)相同或不同的碳碳鍵,體現(xiàn)出了該方法強(qiáng)大的合成潛力,因此吸引了廣大化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。值得一提的是,目前該方法還主要局限在外消旋的合成,其不對(duì)稱(chēng)合成還面臨著極大的挑戰(zhàn)。因此,解決該類(lèi)反應(yīng)的不對(duì)稱(chēng)催化,為苯并環(huán)狀類(lèi)化合物的不對(duì)稱(chēng)合成提供新方法具有重要的研究意義。

       該研究在其前期研究工作的基礎(chǔ)之上(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 10373–10377; J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 8110–8115),實(shí)現(xiàn)了鈀催化的鄰碘芳基烯丙基類(lèi)化合物與有機(jī)硼酸之間的串聯(lián)Heck/Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)以構(gòu)建含一個(gè)手性季碳中心的苯并環(huán)狀類(lèi)化合物。該方法具有非常好的普適性,芳基、烯基、烷基以及復(fù)雜分子的硼酸試劑在該體系均能高效轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物。另外,通過(guò)原料合成順序的變化,使用同一手性催化劑,就可實(shí)現(xiàn)一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體的高對(duì)應(yīng)選擇性的合成。

       論文第一作者為復(fù)旦大學(xué)博士后張展鳴,通訊作者為復(fù)旦大學(xué)張俊良教授。

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