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北京大學(xué)化學(xué)學(xué)院彭海琳?qǐng)F(tuán)隊(duì)原位解析光刻膠微觀行為并實(shí)現(xiàn)晶圓廠兼容的高分辨光刻

來源:北京大學(xué)      2025-10-29
導(dǎo)讀:近日,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院彭海琳教授、高毅勤教授、鄭黎明博士與清華大學(xué)王宏偉教授、香港大學(xué)劉楠博士等率先通過冷凍電子斷層掃描(cryo-electron tomography,cryo-ET)技術(shù),首次在原位狀態(tài)下解析了光刻膠分子在液相環(huán)境中的微觀三維結(jié)構(gòu)、界面分布與纏結(jié)行為,分辨率優(yōu)于5納米。這一發(fā)現(xiàn)不僅揭示了光刻膠分子在溶液中的微觀物理化學(xué)行為,更指導(dǎo)開發(fā)出可顯著減少光刻缺陷的產(chǎn)業(yè)化方案,有效清除了12英寸晶圓圖案表面的光刻膠殘留,為提升光刻精度與良率開辟新路徑。

自半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)誕生以來,光刻技術(shù)始終發(fā)揮著關(guān)鍵作用,是推動(dòng)集成電路芯片制程工藝持續(xù)微縮的核心驅(qū)動(dòng)力之一。在芯片制造過程中,光刻承擔(dān)著將集成電路圖案轉(zhuǎn)印至晶圓表面的任務(wù),并通過光刻膠溶解在顯影液中形成納米尺度的電路圖形。然而,光刻領(lǐng)域長期存在一個(gè)難以窺探的“黑匣子”——即光刻膠在顯影液中的微觀行為,該行為直接影響光刻圖案的精確度與缺陷率。近日,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院彭海琳教授、高毅勤教授、鄭黎明博士與清華大學(xué)王宏偉教授、香港大學(xué)劉楠博士等率先通過冷凍電子斷層掃描(cryo-electron tomography,cryo-ET)技術(shù),成功揭開了這個(gè)“黑匣子”的神秘面紗。研究團(tuán)隊(duì)首次在原位狀態(tài)下解析了光刻膠分子在液相環(huán)境中的微觀三維結(jié)構(gòu)、界面分布與纏結(jié)行為,分辨率優(yōu)于5納米。這一發(fā)現(xiàn)不僅揭示了光刻膠分子在溶液中的微觀物理化學(xué)行為,更指導(dǎo)開發(fā)出可顯著減少光刻缺陷的產(chǎn)業(yè)化方案,有效清除了12英寸晶圓圖案表面的光刻膠殘留,為提升光刻精度與良率開辟新路徑。

“顯影”是光刻的核心步驟之一,通過顯影液溶解光刻膠的曝光區(qū)域,將電路圖案精確轉(zhuǎn)移到硅片上。這一“液固界面”直接決定了數(shù)以億計(jì)晶體管圖案的精確度與缺陷率。盡管產(chǎn)業(yè)界投入巨大,但由于液態(tài)環(huán)境本身具有復(fù)雜性與動(dòng)態(tài)性,傳統(tǒng)表征技術(shù)如掃描電子顯微鏡(SEM)無法對(duì)溶液中聚合物進(jìn)行原位觀察,而原子力顯微鏡(AFM)等手段所能提供的信息也十分有限。因此,人們對(duì)光刻膠聚合物的溶解機(jī)制、擴(kuò)散行為、相互作用及其缺陷形成機(jī)理等基本問題仍知之甚少。這也導(dǎo)致工業(yè)界的工藝優(yōu)化長期依賴于反復(fù)“試錯(cuò)”,成為制約7納米及以下先進(jìn)制程良率提升的關(guān)鍵瓶頸之一。

為破解這一難題,研究團(tuán)隊(duì)首次將冷凍電鏡斷層掃描(cryo-ET)技術(shù)引入到半導(dǎo)體領(lǐng)域。他們?cè)O(shè)計(jì)了一套與光刻流程緊密結(jié)合的樣品制備方法:在晶圓上進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的光刻曝光后,將含有光刻膠聚合物的顯影液快速吸取到電鏡載網(wǎng)上,并在毫秒內(nèi)將其急速冷凍至玻璃態(tài)。這種超快冷凍速度(>104 K/s)能瞬間“凍結(jié)”光刻膠在溶液中的真實(shí)構(gòu)象,最大限度地保持其原生狀態(tài)。

隨后,研究人員在冷凍電鏡中傾斜該冷凍樣品,從?60°到+60°采集一系列傾斜角度下的二維投影圖像?;谟?jì)算機(jī)三維重構(gòu)算法,將這些二維圖像融合成一張高分辨率的三維視圖,分辨率優(yōu)于5納米。這種方法一舉克服了傳統(tǒng)技術(shù)無法原位、三維、高分辨率觀測的三大痛點(diǎn)。

圖示AI 生成的內(nèi)容可能不正確。

圖1:冷凍電鏡斷層掃描技術(shù)解析溶液中的光刻膠高分子

Cryo-ET的三維重構(gòu)帶來了一系列新奇發(fā)現(xiàn):

界面富集:與業(yè)界長期認(rèn)為的“溶解后聚合物主要分散在液體內(nèi)部”不同,三維重構(gòu)圖像顯示絕大多數(shù)光刻膠聚合物傾向于吸附在氣液界面,而非分散在溶液體相中。這一現(xiàn)象在365納米、248 納米和193納米等多種光刻膠體系中均得到驗(yàn)證,且在不同厚度(25~100納米)的液膜中普遍存在。

高分子纏結(jié):研究首次在實(shí)空間直接觀測到了光刻膠聚合物之間的纏結(jié)(entanglement)行為。高分辨率圖像顯示,這種纏結(jié)并非相互貫穿的“拓?fù)淅p結(jié)”,而是“凝聚纏結(jié)”——其特征是聚合物鏈段局部平行排列,依靠較弱的范德華力或疏水相互作用結(jié)合,鏈間距離通常在5納米以下。這使得纏結(jié)體結(jié)構(gòu)較為松散。

大尺寸團(tuán)聚體與缺陷根源:觀測發(fā)現(xiàn),吸附在氣液界面的聚合物更易發(fā)生纏結(jié),形成平均尺寸約30納米的團(tuán)聚顆粒,其中尺寸超過40納米的顆粒占比高達(dá)約20%。這些“團(tuán)聚顆?!闭菨撛诘娜毕莞础T诠I(yè)顯影過程中,由于化學(xué)放大光刻膠本身疏水性強(qiáng)(水接觸角~85°),液膜容易發(fā)生去潤濕,導(dǎo)致這些團(tuán)聚體重新沉積到精密的電路圖案上,造成如“橋連”(bridging)等致命缺陷。研究團(tuán)隊(duì)通過缺陷表征發(fā)現(xiàn),一塊12英寸晶圓上的缺陷數(shù)量可高達(dá)6617個(gè),這是大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)所無法接受的。

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圖2:光刻膠高分子的界面分布、三維結(jié)構(gòu)及纏結(jié)方式

為深入理解現(xiàn)象背后的物理化學(xué)機(jī)制,團(tuán)隊(duì)進(jìn)行了分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬。模擬結(jié)果與實(shí)驗(yàn)觀測高度吻合:光刻膠高分子會(huì)自發(fā)地?cái)U(kuò)散并吸附至氣液界面,并通過弱相互作用形成“凝聚纏結(jié)”。整個(gè)過程是能量驅(qū)動(dòng)的,且纏結(jié)與解纏結(jié)是一個(gè)高度動(dòng)態(tài)的、可逆的過程,這為通過外部條件(如溫度)控制纏結(jié)提供了理論依據(jù)。

基于上述機(jī)理性發(fā)現(xiàn),研究團(tuán)隊(duì)提出了兩項(xiàng)簡單、高效且與現(xiàn)有半導(dǎo)體產(chǎn)線兼容的解決方案:

抑制纏結(jié):既然纏結(jié)是弱相互作用且具有熱敏感性,團(tuán)隊(duì)通過適當(dāng)提高光刻工藝中的曝光后烘烤(PEB)溫度,有效地抑制了聚合物纏結(jié),使其解纏結(jié)并分散,從源頭上顯著減少了超大團(tuán)聚體的生成。cryo-ET圖像對(duì)比顯示,提高PEB溫度后,界面聚合物形態(tài)從40—80納米的團(tuán)聚體變?yōu)楦稚?、尺寸更小的鏈?/p>

界面捕獲:通過優(yōu)化顯影工藝,確保在整個(gè)顯影過程中晶圓表面維持一層連續(xù)的液態(tài)薄膜。這層液膜可以作為一個(gè)有效的“捕集器”,將聚合物可靠地捕獲在氣液界面,并隨著液體的流動(dòng)將其徹底帶走,從而有效避免它們因去潤濕效應(yīng)而重新沉積到圖案表面。

將這兩種策略結(jié)合后,12英寸晶圓表面的光刻膠殘留物引起的圖案缺陷被成功消除,缺陷數(shù)量降幅超過99%,且該方案具備極高的可靠性和重復(fù)性。

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圖3:晶圓級(jí)光刻顯影的缺陷控制策略

該研究展示的冷凍電子斷層掃描(cryo-ET)技術(shù),其應(yīng)用潛力遠(yuǎn)不限于芯片與光刻領(lǐng)域。它為在原子/分子尺度上解析各類液相界面反應(yīng)(如催化、合成與生命過程)提供了強(qiáng)大工具,也有助于闡釋高分子、增材制造和生命科學(xué)中廣泛存在的“纏結(jié)”現(xiàn)象。對(duì)半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)而言,深入掌握液體中聚合物的結(jié)構(gòu)與微觀行為,將推動(dòng)先進(jìn)制程中光刻、蝕刻和濕法清洗等關(guān)鍵工藝的缺陷控制與良率提升。

該研究工作以《冷凍電鏡斷層成像重構(gòu)液態(tài)薄膜中的聚合物以實(shí)現(xiàn)兼容晶圓廠的光刻工藝》(“Cryo-electron tomography reconstructs polymer in liquid film for fab-compatible lithography”)為題,于2025年9月30日發(fā)表在《自然-通訊》( Nature Commun. 2025,16,8671)。彭海琳、高毅勤、王宏偉、劉楠為論文共同通訊作者,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院鄭黎明博士、夏義杰博士以及清華大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院賈霞為論文共同第一作者。該工作得到國家自然科學(xué)基金、國家重大科學(xué)研究計(jì)劃、北京分子科學(xué)國家研究中心、北京生物結(jié)構(gòu)前沿研究中心、清華-北大生命科學(xué)聯(lián)合中心、中國博士后科學(xué)基金、騰訊新基石科學(xué)基金會(huì)等資助,并得到了北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院的分子材料與納米加工實(shí)驗(yàn)室(MMNL)等儀器平臺(tái)的支持。


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