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大連理工大學胡方圓Angew:揭示固態(tài)鈉電離子傳輸“雙相共存”新機制

來源:大連理工大學      2025-01-06
導讀:固態(tài)塑晶型電解質由于具有其高離子電導率和穩(wěn)定電化學窗口等特性而備受關注。然而,由于其對鈉金屬負極還原穩(wěn)定性欠佳,導致負極側被持續(xù)腐蝕,且鈉離子在該電解質體相中的傳輸機制尚不明晰。針對上述問題,大連理工大學胡方圓教授創(chuàng)制出新型高性能固態(tài)塑晶型電解質,實現了離子傳輸通道理性設計及SEI成分優(yōu)化。該工作以“Rapid Na+ Transport Pathway and Stable Interface Design Enabling Ultralong Life Solid-State Sodium Metal Batteries” 為題發(fā)表在Angewandte Chemie International Edition上,該工作第一作者是大連理工大學材料學院博士研究生蘇暢。

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圖1. 電解質的設計思路及表征測試圖

基于對電子結構的分析,選用富酯基聚合物單體與SN進行結合,從而改善了SN上電荷分布不均勻導致的穩(wěn)定性欠佳難題。同時,熱重-紅外測試證明了該聚合物體系具有本征安全特征。    

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圖2. “雙相協(xié)同”離子傳輸機制理論計算和實驗表征

采用分子動力學模擬、DFT計算、紅外、Raman、固體核磁等測試技術進行結構表征。結果表明,固態(tài)塑晶型電解質中存在“雙相協(xié)同”的高效離子傳輸通道。Na+既可以在塑晶相中與SN形成穩(wěn)定的配位結構進行傳輸,Na+還可以依靠聚合物中氧原子位點進行傳輸。這種雙相協(xié)同的傳輸通道加速了鈉鹽解離,并降低了Na+遷移活化能,實現了Na+在電解質體相中的高效傳輸。

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圖3. SEI分析和分子間相互作用可視化

基于分子軌道理論,在SN與聚合物單體結合后,LUMO能級上升,說明引入聚合物單體可改善電解質對負極的穩(wěn)定性,且SEI中Na2CO3組分增加,Na2CO3與NaF協(xié)同構成SEI中的主要無機組分,優(yōu)化了Na+在SEI中的傳輸動力學。


總結

該工作創(chuàng)制了一種新型高性能固態(tài)塑晶型電解質,優(yōu)化了Na+傳輸通道和SEI組分,實現了Na+在電解質體相和界面處的高效傳輸。該工作為開發(fā)兼顧高安全和高性能的固態(tài)鈉金屬電池提供了一種新思路。


作者簡介

胡方圓,教授/博導,材料學院副院長、國家優(yōu)青。擔任JKW能源領域項目指南編寫專家、教育部首批全國高校黃大年式教師團隊、科技部重點領域創(chuàng)新團隊核心成員。主要從事芳雜環(huán)聚合物基電化學能源材料及器件構筑,及其儲鋰/鈉電化學性能的應用基礎研究。主持國家重點研發(fā)計劃項目專題、國家臨近空間產業(yè)基金重點項目等。在能源材料領域和交叉學科期刊如Energy Environ. Sci.、Angew Chem. Int. Ed.、Adv. Energy Mater.、Adv. Funct. Mater.、eScience等發(fā)表學術論文100余篇,授權國際/國內發(fā)明專利30余項。指導學生獲“挑戰(zhàn)杯”全國特等獎、國家級學會優(yōu)秀博士論文獎等。主編教育部高等學校材料類專業(yè)教學指導委員會規(guī)劃教材1部、撰寫學術專著1部,撰寫能源領域咨政建議被教育部及上級單位采用。獲大連市自然科學獎一等獎(排1)、遼寧青年科技獎、遼寧省“興遼英才計劃”青年拔尖、大連市“杰出青年科技人才”等學術榮譽與稱號。    

文獻詳情:

Rapid Na+ Transport Pathway and Stable Interface Design Enabling Ultralong Life Solid-State Sodium Metal Batteries

Chang Su, Yunpeng Qu, Naiwen Hu, Lin Wang, Zihui Song, Mengfan Pei, Runyue Mao, Xin Jin, Dongming Liu, Xigao Jian, Fangyuan Hu*

Angew. Chem. Int. Ed. 2024

https://doi.org/10.1002/anie.202418959


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