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機理挑戰(zhàn)題:金催化的5C反應(yīng)是如何進(jìn)行的?

來源:北京大學(xué)      2024-12-25
導(dǎo)讀:計劃利用一價金陽離子催化劑來將II型二烯-炔烯轉(zhuǎn)化為三環(huán)[4.4.1]骨架,實驗卻得到了飽和的二氫半瞬烯衍生物
金催化的5C反應(yīng)是如何進(jìn)行的?

北京大學(xué)化學(xué)學(xué)院余志祥課題組一直從事成環(huán)反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)/應(yīng)用/機理研究。他的課題組原計劃利用一價金陽離子催化劑來將II型二烯-炔烯轉(zhuǎn)化為三環(huán)[4.4.1]骨架。實驗沒有得到預(yù)期的產(chǎn)物,而是得到了飽和的二氫半瞬烯衍生物,結(jié)構(gòu)如圖所示。該反應(yīng)機理比較復(fù)雜,涉及五個基元反應(yīng)步驟。余志祥課題組稱該反應(yīng)為5C反應(yīng),因為這里的每一個C代表一個字母C開頭的基元反應(yīng)。余志祥教授希望將這個5C反應(yīng)作為一道有趣的機理問題與國內(nèi)外同行進(jìn)行分享。

他特別希望有機化學(xué)領(lǐng)域的研究生能從思考和學(xué)習(xí)這個反應(yīng)的機理研究中得到啟發(fā)。

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文獻(xiàn)詳情:

Au-Catalyzed 5C Reaction of Type II Diene-Ynenes toward Dihydrosemibullvalenes: Reaction Development and Mechanistic Study
Weiming Shi,Pei-Jun Cai,Zi-You Tian,Zhe Dong,Zhi-Xiang Yu*
J. Org. Chem. 2024
https://doi.org/10.1021/acs.joc.4c01646

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