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三氟亞甲磺酸鈉（CF?SO?Na, Langlois’ reagent）是一種常用的引入三氟甲基的試劑，通常的方法都需要加入金屬催化劑或者氧化劑。

近期，來(lái)自加拿大麥吉爾大學(xué)（McGill University）化學(xué)系的華人化學(xué)家李朝軍教授在美國(guó)化學(xué)會(huì)志(J. Am. Chem. Soc)上發(fā)表文章，文章DOI: 10.1021/jacs.6b02782，報(bào)道了他們課題組在光誘導(dǎo)的芳香體系三氟甲基化反應(yīng)方面的最新進(jìn)展。

作者利用丙酮做溶劑，在紫外光（波長(zhǎng)>300 nm）照射下，就能順利發(fā)生芳香體系的三氟甲基化反應(yīng)，或者在可見(jiàn)光（波長(zhǎng)>400 nm）照射下，采用丙酮和丁二酮的混合溶劑，也能順利發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)條件非常溫和，操作非常簡(jiǎn)便，底物適用性廣泛。李朝軍教授長(zhǎng)期從事綠色化學(xué)的研究，這一最新進(jìn)展使得三氟甲基化反應(yīng)也可以實(shí)現(xiàn)綠色化學(xué)的要求。

作者提出了反應(yīng)可能的機(jī)理，丙酮在光誘導(dǎo)下，形成激發(fā)態(tài)的丙酮，和三氟甲磺酸鈉作用，生成三氟甲磺酸自由基和丙酮的自由基負(fù)離子，三氟甲磺酸自由基脫去二氧化硫形成三氟甲基自由基，和芳環(huán)發(fā)生自由基反應(yīng)形成新的芳基自由基，最后終止自由基反應(yīng)生成三氟甲基取代的芳香化合物。

首先，作者篩選出最佳反應(yīng)條件，在氬氣條件下，底物和三氟甲磺酸鈉0.1 mmol ：0.4 mmol混合, 1 mL丙酮做溶劑，300 W 氙燈（波長(zhǎng)>300 nm）照射下，或者采用波長(zhǎng)=254 nm的光反應(yīng)器，室溫反應(yīng)2-20小時(shí)，就可以中等到良好的收率實(shí)現(xiàn)三氟甲基化，尤其是富電子芳環(huán)可以取得更好的結(jié)果，還可以實(shí)現(xiàn)克級(jí)規(guī)模的大量制備。作者還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)反應(yīng)中加入少量乙酸酐時(shí)，還可以提高三氟甲基化反應(yīng)產(chǎn)率。

作者還嘗試了可見(jiàn)光（波長(zhǎng)>400 nm）誘導(dǎo)的三氟甲基化反應(yīng)，只要采用丁二酮做溶劑，或者丁二酮分別和丙酮，和水，和乙腈等混合溶劑，都可以在相似條件下順利發(fā)生反應(yīng)，取得良好的結(jié)果，作者通過(guò)對(duì)照實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，丁二酮是反應(yīng)所必需的。

總之，李朝軍教授報(bào)道了他們課題組光誘導(dǎo)的芳香體系三氟甲基化反應(yīng)的最新進(jìn)展，作者利用丙酮做溶劑，在紫外光（>300 nm）照射下，或者在可見(jiàn)光（>400 nm）照射下，采用丙酮和丁二酮的混合溶劑，都能順利發(fā)生三氟甲基化反應(yīng)，反應(yīng)條件非常溫和，無(wú)金屬，無(wú)氧化劑，非常清潔，操作非常簡(jiǎn)便，底物適用性廣泛，還可以實(shí)現(xiàn)大量制備，這一最新進(jìn)展使得三氟甲基化反應(yīng)也可以實(shí)現(xiàn)綠色化學(xué)的要求，在化學(xué)上和藥物合成中具有重要意義。