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Angew.:華東理工大學(xué)侯宇教授等在極性鈣鈦礦光催化材料研究新進(jìn)展

來源:華東理工大學(xué)      2024-03-07
導(dǎo)讀:近日,華東理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院侯宇教授等在國際知名學(xué)術(shù)期刊《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.)發(fā)表了題為“Polar Aromatic Two-dimensional Dion-Jacobson Halide Perovskites for Efficient Photocatalytic H2 Evolution”的研究論文,在線報(bào)道了新型極性鈣鈦礦光催化材料領(lǐng)域的研究成果。

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氫氣作為一種新型的清潔能源,被廣泛應(yīng)用到燃料電池和石化行業(yè)。光催化制氫技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)“零碳”制氫,對助力“雙碳”目標(biāo)實(shí)現(xiàn)具有重要意義。在已開發(fā)的光催化材料中,極性材料因其具有去極化電場促進(jìn)的光生載流子分離的獨(dú)特性質(zhì),被認(rèn)為是光催化領(lǐng)域最具潛力的材料之一。然而,傳統(tǒng)的無機(jī)極性光催化材料存在帶隙寬、載流子傳輸能力差等問題,導(dǎo)致光催化制氫綜合效率較低。相比之下,二維鹵化物鈣鈦礦材料具有可調(diào)的光學(xué)帶隙、高光吸收系數(shù)、高載流子輸運(yùn)性能等優(yōu)異光電特性;同時(shí),這類材料原子組成、排布結(jié)構(gòu)可調(diào),通過引入功能性配體、打破結(jié)構(gòu)對稱性,可以賦予材料自發(fā)極化等功能特性。

研究團(tuán)隊(duì)在前期鈣鈦礦材料結(jié)晶行為和結(jié)構(gòu)調(diào)控的基礎(chǔ)上,創(chuàng)新性地引入具有不同取代位的芳香二胺配體,設(shè)計(jì)合成了一系列同構(gòu)的新型二維芳香Dion-Jacobson型鈣鈦礦光催化材料,即(2-(2-氨基乙基)吡啶)PbI4(2-APDPI),(3-(2-氨基乙基)吡啶)PbI4(3-APDPI),和(4-(2-氨基乙基)吡啶)PbI4(4-APDPI)。其中2-APDPI和4-APDPI結(jié)晶于極性空間群,壓電常數(shù)(d33)約為40 pm V?1,而3-APDPI則結(jié)晶于中心對稱空間群。

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值得注意的是,極性2-APDPI和4-APDPI的光催化產(chǎn)氫速率分別比中心對稱的3-APDPI增加了3.9倍和2.8倍。借助開爾文探針力顯微鏡和單顆粒熒光壽命成像等載流子動力學(xué)表征手段,驗(yàn)證了沿其極化方向上存在著較強(qiáng)的去極化電場。結(jié)合吸收度、帶隙、載流子傳質(zhì)、能帶位置及周期性壓力下的光催化產(chǎn)氫速率對比等理化性質(zhì)研究,發(fā)現(xiàn)極性2-APDPI和4-APDPI優(yōu)異的光催化產(chǎn)氫性能主要?dú)w因于自發(fā)極化促進(jìn)的光生成載流子分離作用。上述工作為探索新型極性光催化劑、進(jìn)一步提高光催化制氫效率提供了新思路。

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該研究工作以華東理工大學(xué)為唯一通訊單位。華東理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院侯宇教授和楊化桂教授為本論文的通訊作者,博士后彭玉為本論文的第一作者。研究工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃等項(xiàng)目的資助。

文章鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202319882


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