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Angew. 華僑大學高利柱課題組在手性四元環(huán)分子構建方面取得重要研究進展

來源:華僑大學      2020-08-24
導讀:華僑大學材料科學與工程學院高利柱課題組近日在手性四元環(huán)分子構建方面取得重要研究進展,相關成果以“Catalytic Enantioselective [2+2] Cycloaddition of alpha-Halo Acroleins: Construction of Cyclobutanes Containing Two Tetrasubstituted Stereocenters”為題,發(fā)表在國際期刊Angewandte Chemie。

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   Angewandte Chemie (德國應用化學)是Wiley出版社旗艦刊物,是目前國際化學領域最具影響力的綜合性刊物之一。

   環(huán)丁烷結構單元廣泛存在于具有生理活性的分子和天然產物中,其也可作為原料進行多種化學轉化,是有機反應中的一類重要合成砌塊。由于具有較大的環(huán)張力,手性環(huán)丁烷化合物的合成具有挑戰(zhàn)性,尤其是帶有季碳中心的環(huán)丁烷的手性合成很少有文獻報道。[2+2]環(huán)化反應是合成四元環(huán)的主要途徑,目前存在以下難題:1.由于過渡態(tài)中涉及到正負離子偶極體或者自由基,因此反應的非對映選擇性難以控制。目前研究集中于對稱的反應底物來避免這一難題,但此類反應的產物不具備季碳手性中心。2.由于環(huán)張力較大而難以合成,目前研究所采用的反應底物局限于高反應活性的烯烴?;谀壳把芯浚n題組發(fā)展了一種高效催化體系,首次實現(xiàn)了路易斯酸催化的非對稱反應底物的高選擇性[2+2]環(huán)化反應,并且反應活性較弱的烯烴也適用于此催化體系。反應過程中,由于受到分子間pi-pi作用力的吸引,以及部分順式產物向反式產物的轉化,反應的非對映選擇性得到提高。產物環(huán)丁烷具有兩個季碳手性中心,并且?guī)в宣u素、醛等官能團,利于進一步修飾。此催化合成方法的建立,大大擴展了環(huán)丁烷分子的結構多樣性。

 

   該論文第一作者是華僑大學材料科學與工程學院2019級博士生曾蕾,通訊作者為該院高利柱教授。材料學院學生許靜靜、張東升、嚴中梁以及教授程國林均作出了重要貢獻。

   論文鏈接:https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202008465


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