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近日，東北師范大學有機化學學科張前教授團隊在化學領域權威期刊《德國應用化學》發(fā)表最新研究成果，是近年來手性化學研究（J. Am. Chem. Soc.2017,139, 11702;Angew. Chem. Int. Ed.2017,56, 13130;Chem. Sci.2019,10, 1802;ACS Catal.2019,9, 716）的又一重要成果。論文第一作者為師資博士后張鴿以及博士生李雁飛，熊濤教授為通訊作者。

手性，是指物質(zhì)本身與其鏡像不能完全重合的現(xiàn)象，猶如我們的左手和右手互成鏡像、但互相不能重疊。大到宇宙星云，小到微觀尺度的氨基酸分子和雙螺旋結(jié)構(gòu)的DNA，手性在自然界中廣泛存在。同時，手性化合物還與人們的生產(chǎn)、生活息息相關，大量的藥物以及農(nóng)用化學品是手性化合物。因此，發(fā)現(xiàn)和發(fā)展構(gòu)建手性分子的新方法是現(xiàn)代有機化學最為重要的任務之一。

手性硅化合物在化學、材料、生物及醫(yī)藥等領域具有重要的應用價值，然而硅原子易于形成高價中間體(5-、6-配位配合物)發(fā)生Berry假旋轉(zhuǎn)而外消旋化,導致硅立體中心的構(gòu)建極具挑戰(zhàn)性。另一方面，由于sp²雜化的硅十分不穩(wěn)定，手性硅化合物只能通過潛手性硅烷的去對稱化獲得，相對于發(fā)展較為成熟的手性碳中心的構(gòu)建，其同族硅手性中心構(gòu)建的研究很少。因此，發(fā)展構(gòu)建手性硅中心的新方法是一項艱巨的任務，目前還沒有硅、碳手性中心同時構(gòu)建的有效方法。

東北師范大學熊濤、張前教授發(fā)展了一種高效的雙烯基硅烷的不對稱硼氫化反應，去對稱化地連續(xù)構(gòu)建了手性硅、手性碳立體中心，同時向分子中引入重要的硼基團。該反應不僅有效克服了去對稱化過程中存在的化學、區(qū)域、非對映以及對映選擇性難以同時調(diào)控的問題，還在高活性親核試劑存在下避免了已構(gòu)建的硅立體中心可能的消旋化，實現(xiàn)了雙苯乙烯基硅烷與聯(lián)硼酸頻哪醇酯(B₂pin₂)的去對稱化硼氫化反應，以高的化學、區(qū)域、對映及非對映選擇性合成了一系列多手性中心的含硼有機硅烷。

G. Zhang, Y. Li, Y. Wang, Q. Zhang, T. Xiong,* Q. Zhang,Angew. Chem. Int. Ed.2020, ASAP.

該研究得到國家自然基金委、萬人計劃以及中央高?？蒲袠I(yè)務費等相關基金資助。