九九久久精品免费观看,蜜臀av午夜福利在线,后入内射无码人妻一区,六月婷婷精品视频在线观看,一区二区三区婷婷中文字幕,51精品免费视频国产专区,JIZZJIZZ国产,国产极品女主播国产区,亚洲一区二区三区国产精品 ,免费一看一级毛片

碳碳單鍵構(gòu)成了有機(jī)化合物的基本骨架，其鍵長在一定范圍內(nèi)波動，但變化不大，常見的乙烷分子碳碳單鍵鍵長在1.54?左右。如果形成碳碳單鍵的兩個碳原子各自連接了體積龐大的基團(tuán)，那么碳碳單鍵由于位阻排斥就有可能被拉伸，從而導(dǎo)致鍵長超過1.54 ?。基于這一設(shè)想，人們合成了各種各樣的分子。

根據(jù)DFT計算，當(dāng)碳碳單鍵之間鍵解離能為0Kcal/mol時可得到最大鍵長，這個值為1.803?，但作者認(rèn)為由于分子間具有扭轉(zhuǎn)作用，通過合理的設(shè)計，或許可以合成碳碳單鍵鍵長高于1.803?的分子。

要想獲得超長C-C單鍵的分子，必須滿足兩個條件：

①碳碳單鍵的兩個碳原子所連基團(tuán)要足夠大以迫使C-C單鍵拉伸；

②所連大位阻基團(tuán)不能影響C-C單鍵的穩(wěn)定性，使其解離。

作者基于這兩點(diǎn)提出了“核殼策略”，將C-C單鍵視為“核”，外層大位阻官能團(tuán)視為“殼”，隨著“殼”之間排斥作用的增強(qiáng)，“核”即碳碳單鍵的長度也會被拉伸，從而得到超長碳碳單鍵的分子，而該分子在“殼”的保護(hù)下不會解離。作者基于上述設(shè)計原則合成了10（a-c）三個分子，二鹵代烷與叔丁基鋰發(fā)生鋰鹵交換，再對二苯三烯酮親核進(jìn)攻得到二醇，二醇在鋅的還原下形成目標(biāo)C-C鍵，該反應(yīng)產(chǎn)率較高。

合成了目標(biāo)分子后，拉曼光譜顯示C-C單鍵鍵長被拉伸，利用X-晶體衍射技術(shù)對碳碳單鍵鍵長進(jìn)行了測定，在400K下，10c分子的碳碳單鍵鍵長達(dá)到了1.806?，不僅打破了碳碳單鍵鍵長的新紀(jì)錄，還高于理論計算值1.803?。

總結(jié)：作者基于“核殼策略”合成了一類具有超長碳碳單鍵的分子，并用拉曼光譜和X晶體衍射確認(rèn)了實驗結(jié)果，具有超長或超短的碳碳單鍵分子可以幫助我們更好的理解化學(xué)鍵的本質(zhì)。