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基于鉑系磷光分子的高性能深藍光OLED

來源:化學加APP      2025-09-08
導讀:有機發(fā)光二極管(OLED)代表了一種革命性的顯示技術,已在全彩色顯示中成功實現(xiàn)商業(yè)化并逐步成為主流顯示技術。發(fā)光材料對OLED器件性能起著關鍵作用。目前商業(yè)化應用的藍色熒光OLED仍面臨效率較低的問題,因為熒光材料無法捕獲電激發(fā)生成的三線態(tài)激子。過去三十年間,多種類型的發(fā)光材料被設計出來,并展現(xiàn)出捕獲電生成的所有激子的潛在能力,從而實現(xiàn)高器件效率。藍色OLED的另一關鍵指標是色純度,其取決于發(fā)光光譜的譜寬,通常通過半峰寬(FWHM)進行表征。具有小FWHM的發(fā)光材料有助于提升商用顯示屏中頂發(fā)射型OLED的效率。此外,為滿足商業(yè)大尺寸或戶外顯示屏(顯示屏需長時間以高亮度持續(xù)運行)的需求,亮度和穩(wěn)定性也已成為實現(xiàn)高性能OLED的重要參數(shù)。但是,同時實現(xiàn)高效率、高色純度、高亮度和高穩(wěn)定性的深藍色OLED仍面臨重大挑戰(zhàn),尤其是要達到國際照明委員會(CIE)y值<0.15以滿足商業(yè)化要求。

正文

Pt(II)離子采用dsp2雜化,形成平面四方結構配合物,致使傳統(tǒng)Pt(II)配合物極易產(chǎn)生分子間的π-π堆積、Pt-Pt作用或主-客體相互作用(圖1a),進而導致發(fā)射光譜紅移和展寬、三激子湮滅、器件在高亮度下效率下降,甚至導致分子降解。如何通過分子設計抑制堆積、調控激發(fā)態(tài)特性,成為突破高性能深藍光OLED瓶頸的關鍵。鑒于此,浙江工業(yè)大學化學工程學院佘遠斌教授團隊的李貴杰研究員小組通過分子構型與激發(fā)態(tài)特性的協(xié)同調控,設計出一系列具有三維剛性結構的鉑(II)配合物磷光材料分子(圖2)。其一,在分子關鍵位置引入空間位阻基團,把分子設計為空間三維(3D)立體結構,以優(yōu)化構型、抑制分子間作用(圖1b);其二,調控分子中局域態(tài)(3LE)和金屬到配體的電荷轉移態(tài)(3MLCT)二者能級的高低,使其以3LE為主發(fā)光態(tài)并融合3MLCT態(tài),前者使發(fā)射光譜變窄,后者使其量子效率高,進而實現(xiàn)高色純度、高效率的目標(圖1c)。

基于上述分子設計理念,以PtQS1為例(圖1d),為提高3LE在最低三線態(tài)(T?)中的占比,作者在PtQS1中以更大π共軛的苯并呋喃咔唑(BFCz)取代了PtON-TBBI中的咔唑基團,以縮小發(fā)射光譜的半峰寬(FWHM)。其次,在N-雜環(huán)卡賓(NHC)基團上引入超大體積的3,3″,5,5′,5″-三叔丁基-[1,1′:3′,1″]-三苯基(PTBTP)基團,該基團與分子主骨架近乎垂直排布,使得PtQS1整體構型呈3D立體結構,從而顯著抑制分子間作用;3D立體分子構型經(jīng)X-ray單晶衍射實驗證實。此外,在4-叔丁基苯基的鄰位引入4個叔丁基,有助于限制CPh–CPh與CPh–NNHC鍵的自由旋轉,增強分子剛性并減少振動/旋轉,從而抑制非輻射躍遷。同時,這種結構也削弱了三苯基與NHC之間的共軛作用,避免激發(fā)態(tài)特性被破壞,降低發(fā)射紅移。最后,擴展π共軛與增強的剛性結構也有助于進一步提升量子效率。

PtQS1在深藍光OLED中展現(xiàn)出高效率、高色純度和高亮度的器件性能。作者進一步通過X-ray單晶衍射、理論計算(圖1d和1f)、光譜學和器件物理等手段,系統(tǒng)地研究了PtQS1的分子構型、光物理和激發(fā)態(tài)性質(圖3)。三維剛性鉑(II)配合物 PtQS1在二氯甲烷溶液中,實現(xiàn)室溫下17.1 nm的半峰寬(FWHM),為迄今報道最窄的鉑基藍光發(fā)射光譜(圖3c)。在器件方面: PtQS1底發(fā)射OLED在464 nm處發(fā)光,F(xiàn)WHM為17.1 nm,在1000 cd/m2、5000 cd/m2和10000 cd/m2亮度下的外量子效率分別高達30.8%、26.4%和23.2%(圖4)。PtQS1頂發(fā)射器OLED則實現(xiàn)了更高的色純度(FWHM=13.1 nm,CIE= 0.062),接近超高清顯示標準BT.2020(0.046);較低的工作電壓(1000 cd/m2亮度下為3.9 V)以及468 cd A?1 CIEy?1的最大藍光指數(shù)(BI);在初始亮度1000 cd/m2下器件半壽命(LT??)長達670小時(圖5);對比實驗表明具有本征的窄光譜磷光分子對于頂發(fā)射器件的藍光指數(shù)和壽命具有顯著提升作用。PtQS1頂發(fā)射疊層OLED器件在1500 cd/m下發(fā)射峰為464 nm,F(xiàn)WHM為13.0 nm,CIEy坐標為0.063,最大BI值達630 cd A-1 CIEy-1 (在亮度約400 cd/m2下),且在1000、5000與10000 cd/m2下分別為620、565 與520 cd A-1 CIEy-1。該器件在1000 cd/m2下工作電壓為約7.0V,初始亮度為1920 cd/m2時的90%壽命LT90達到約80小時,且重復性良好。該高效、穩(wěn)定、低電壓、色純度高的PtQS1頂發(fā)射器件,在目前所有CIEy<0.10的深藍OLED中展現(xiàn)出卓越的綜合性能圖6。

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圖1. 分子設計與理論計算

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圖2. 代表性窄譜帶藍光OLED發(fā)光材料分子結構

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圖3. 光物理性質對比

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圖4. 底發(fā)射OLED器件性能

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圖5. 頂發(fā)射OLED器件性能

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圖6.頂發(fā)射疊層OLED器件性能


總結

相關研究發(fā)表在Nature Photonics、Cell Reports Physical Science、Science China Chemistry等國內(nèi)外學術期刊上,浙江工業(yè)大學均為唯一單位。

論文信息

Guijie Li*, Qingshan Chu, Huanhuan Yao, Kongwu Wu, Yuan-Bin SheHigh-performance deep-blue phosphorescent organic light-emitting diodes enabled by a platinum(II) emitter. Nature Photonics, 202519, 977–984.

Chengyao Zhang, Kewei Xu, Yuankuo Liu, Jianqiang Chen, Yun-Fang Yang, Yuanbin She, Guijie Li*.Excited-state property regulation of tetradentate Pt(II) emitter for high-performance deep-blue OLEDs. Cell Reports Physical Science, 20256, 102769. 

Kewei Xu, Jianqiang Chen, Chengyao Zhang, Weiwei Lou, Yun-Fang Yang, Yuanbin She*, Guijie Li*. Rigidity?enhanced tetradentate Pt(II) emitter via π?extension and ring-locking strategy for high?performance deep?blue OLED. Science China Chemistry, 2025https://doi.org/10.1007/s11426-025-2819-5.

Chengyao Zhang, Kewei Xu, Jianqiang Chen, Yun-Fang Yang, Yuanbin She, Guijie Li*. Enhancing efficiency and brightness of deep-blue phosphorescent OLED enabled by a narrowband Pt(II) emitter. Science China Materials, 2025https://doi.org/10.1007/s40843-025-3623-y.

Qingshan Chu#, Huanhuan Yao#, Jieying Tong, Yuanbin She, Guijie Li*. Platinum(II) phosphors featuring 3D geometry and locally excited state for high-performance deep-blue OLEDs. Chemistry of Materials202537, 6404–6413. 

原文鏈接:

https://doi.org/10.1038/s41566-025-01706-0.

https://doi.org/10.1016/j.xcrp.2025.102769.

https://doi.org/10.1007/s11426-025-2819-5.

https://doi.org/10.1007/s40843-025-3623-y.

https://doi.org/10.1021/acs.chemmater.5c01597.

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